Ruby 2.1.0 リファレンスマニュアル > ライブラリ一覧 > net/smtpライブラリ > Net::SMTPクラス > mailfrom
mailfrom(from_addr) -> Net::SMTP::Response
MAILFROM コマンドを送ります。
通常は Net::SMTP#send_message, Net::SMTP#open_message_stream で MAILFROM が送られるため利用する必要はないはずです。